8-羥基喹啉基配位化合物的磁性研究
發表時間:2025-08-128-羥基喹啉基配位化合物因其獨特的結構和性能,在磁性研究領域備受關注。相關研究主要涉及過渡金屬配合物和稀土配合物的磁性,具體如下:
一、過渡金屬配合物的磁性
多種配合物的磁性規律研究:研究人員對CrQ₃、MnQ₃、FeQ₃、CoQ₃、MnQ₂、FeQ₂、CoQ₂、NiQ₂、CuQ₂、ZnQ₂等多種8-羥基喹啉過渡金屬配合物的結構及磁性進行了研究。發現如 FeQ₃、CoQ₂等在低溫下表現出順磁性。
摻雜對磁性的影響:通過向CoQ₂分子中摻雜非磁性元素Al,可觀察到樣品從順磁性向室溫鐵磁性的轉變。研究非磁性元素O對CuQ₂分子磁性的影響時發現,O元素能與分子形成C-O-H結構,增強磁矩間的鐵磁耦合作用,使樣品從順磁性轉變為鐵磁性。此外,非磁金屬(如Al、Nb等)摻雜及電荷注入可使非磁性8-羥基喹啉分子(如AlQ₃、ZnQ₂及 CoQ₃等)從非自旋極化轉變為自旋極化。
二、稀土配合物的磁性
磁熱效應與單分子磁體行為:由5-(4-吡啶甲醛)氨基-8-羥基喹啉與Ln (dbm)₃・2H₂O反應得到的 Gd₄(dbm)₄(L)₆(μ₃-OH)₂・5CH₃CN 配合物具有磁熱效應,在3K、ΔH=7T時,磁熵變化-ΔSm (T)=16.35J kg⁻¹K⁻¹。而 Dy₄(dbm)₄(L)₆(μ₃-OH)₂・4CH₃CN・2H₂O配合物則表現出單分子磁體行為,磁化弛豫有效能壘 U-eff/kB = 89.38K,預指數因子 τ₀ = 3.32×10⁻⁸s。
反鐵磁相互作用:以Tb為中心原子,(E)-2 (3,5-二氯-2-羥基苯乙烯基)-8-羥基喹啉為配體的8-羥基喹啉類稀土鋱配合物四聚晶體,其磁學性質遵守居里 - 外斯定律。根據負的外斯常數 θ 值,可判定該配合物金屬離子間存在反鐵磁相互作用。
磁性可調節性:由2-((4-硝基苯基) 亞氨基) 甲基-8-羥基喹啉和二苯甲酰甲烷配體組裝的Ln₂(dbm)₄L₂(Ln = Nd、Eu、Gd、Tb、Dy 和 Er)配合物中,Gd配合物具有磁熱效應,在4K、H=7T時磁熵變化為 - 14.36J kg⁻¹K⁻¹。Dy 配合物表現出緩慢的磁性弛豫行為,具有單分子磁體特征,能量屏障為E/kB=75K。同時,研究表明可通過調節配體上取代基的給電子或吸電子效應來調控磁性。
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